0 引言

硒( Se) 是人體必需的一種微量營養(yǎng)元素， 它屬于一種稀散元素，在自然界分布極不均勻，在地 殼中的豐度僅為 0．05×10－6 。攝入足量的硒具有增 強機體免疫力、清除自由基、減輕重金屬毒副作用和 阻斷致癌物誘發(fā)基因突變防止癌癥發(fā)生等多種益 處; 硒攝入不足或過量均會對機體的生長發(fā)育產(chǎn) 生不利影響，硒不足能引起人和動物發(fā)生白肌病、克 山病、大骨節(jié)病等多種缺硒病，硒過量會導致人 和動物患“堿性病”和“盲珊癥”等慢性中毒癥。 我國有 72%的國土面積存在低硒風險，由東北向西 南延伸形成一條低硒帶，青海處于這條低硒帶的邊緣，面臨硒缺乏風險。

1 研究區(qū)概況

研究區(qū)以青海省東部平安—樂都一帶富硒土壤 為中心，覆蓋平安區(qū)北部、樂都區(qū)西部、互助縣南部， 地處東經(jīng) 101°49'34″ ～ 102°30'11″，北緯 36°17'35″ ～ 36°39'25″，總面積 1 500 km2 。交通較為便利，蘭青 鐵路、京藏高速公路、109 國道橫貫研究區(qū)，各縣、鄉(xiāng) 之間均有公路相通。總體地貌格局呈盆地丘陵相間 分布，湟水河東西向穿越各峽谷的基巖丘陵區(qū)。海拔多在 2 000 ～ 3 000 m 間，氣候?qū)俑咴箨懶詺夂颍?年降水量約 400 mm 左右，年蒸發(fā)量 1 000 mm 左右。 以發(fā)展農(nóng)業(yè)為主。 研究區(qū)土壤 Se 值處于( 0．042 ～ 5．794) ×10－6 之 間，平均值為 0．28×10－6 。Se 高值區(qū)集中分布在研 究區(qū)中西部平安盆地內(nèi)，其中平安區(qū)三合鎮(zhèn)、洪水泉 鄉(xiāng)、小峽鎮(zhèn)、平安鎮(zhèn)及互助縣哈拉直溝一帶土壤 Se 含量≥0．4×10－6 ，處于湟水河谷地和各支溝谷地及 部分丘陵區(qū)。區(qū)內(nèi)土地利用類型為水澆地、旱地及 林草地，土壤類型以灰鈣土和栗鈣土為主。研究 區(qū)土壤硒分布見圖 1。

2 樣品采集與分析

研究區(qū)耕地主要分布在湟水河及各支溝谷地兩 側(cè)。在研究區(qū)耕地中選擇典型富硒( Se≥0．4×10－6 ) 區(qū)和低硒區(qū)布設表層土壤樣品共 50 件，具體采樣點 位見圖 1。為保證樣品代表性，采取多點組合采樣 的方法，即在設計樣點位置選擇 1 個主點，并在同一 地塊中以“梅花法”選擇 3 ～ 4 個副點采集表層 0 ～ 20 cm 耕作層土樣，具體方法為用鐵鍬先挖采樣坑，然 后用竹片去除與金屬采樣器接觸的土壤，再采集所 需樣。每件樣品采集后須清除干凈工具上的泥土，將采集的樣品掰碎去除根系、石塊等雜物后將主副 點樣品混合，用四分法留取 1 ～ 1．5 kg 裝入布袋中， 同時記錄采樣點所處的土壤類型、成土母質(zhì)、土地利 用類型等信息。采集的樣品需陰干晾曬，過 20 目尼 龍篩取篩下物 200 g 裝袋封裝送至實驗室分析測 試。樣品測試由安徽省地質(zhì)實驗研究所承擔完成。 實驗室根據(jù)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準《多目標區(qū)域地球化 學調(diào)查規(guī)范( 1 ∶ 250 000) DZ /T0258-2014》、中國地 質(zhì)調(diào)查局《生態(tài)地球化學評價樣品分析技術(shù)要求 ( 試行) 》( DD2005-03) 、《生態(tài)地球化學評價樣品分 析外部檢查質(zhì)量控制暫行規(guī)定》和《生態(tài)地球化學評價樣品分析技術(shù)要求補充規(guī)定》等相關(guān)技術(shù)標 準，結(jié)合實驗室的實際情況采用國標提取方法，選用 實驗室最先進的分析儀器測試各項指標含量。將樣品放置于小于 60 ℃ 的恒溫干燥箱（上海精宏實驗設備有限公司）內(nèi)充分 烘干。稱取 10 g 烘干樣品，用 25 mL 趕凈二氧化碳 的水浸泡，用離子選擇性電極法( ISE) 測定 pH。分 取 10 g 干樣經(jīng)瑪瑙球磨機研磨至 200 目，在 750 ℃ 下艾斯卡半熔，熱水提取后分取提取液，加熱酸化， 硼氫化鉀還原，原子熒光法( AFS) 測定土壤總 Se。 分 取100g干樣經(jīng)瑪瑙球磨機研磨至1 0 0目，稱取 2．5 g 于 250 mL 聚乙烯燒杯中，加蒸餾水 25 mL，超 聲提取 30 min 離心分離，清液經(jīng) 0．45 μm 濾膜過濾， 原子熒光光譜法( AFS) 測定水溶態(tài) Se，殘渣經(jīng)水洗 后，棄去水相留下殘渣。

3 結(jié)果與討論

研究區(qū)土壤中硒各形態(tài)含量和所占總量比例的 特征值列于表 1 中。研究區(qū)土壤 pH 變化于 7．99 ～ 9．06，中位數(shù)為 8．59，屬于堿性—強堿性土壤; 土壤 Se 的 7 種形態(tài)含量排序為殘渣態(tài)＞強有機態(tài)＞腐殖 酸態(tài)＞水溶態(tài)＞碳酸鹽態(tài)＞離子交換態(tài)＞鐵錳氧化態(tài)。 殘渣態(tài) Se 所占總 Se 比例在 26．54% ～ 77．63%之間， 平均值為 42．95%; 強有機態(tài) Se 所占比例為 6．76% ～ 53．47%，平均值為 31．83%; 腐殖酸態(tài) Se 所占比例為 2．48% ～ 35．81%，平均值為 14．31%; 水溶態(tài) Se 所占 比例為 0．59% ～ 13．03%，平均值為 3．32%; 碳酸鹽態(tài) Se 所占比例為 0．49% ～ 8．56%，平均值為 3．06%; 離 子交換態(tài) Se 所占比例為 0．14% ～ 11．19%，平均值為 3．06%; 鐵錳氧化態(tài) Se 所占比例為 0．30% ～ 3．61%， 平均值為 1．47%。