生物堿是許多中草藥的重要有效成分，是一類 含氮元素的堿性化合物． 苦參堿屬于生物堿的一 種，是從豆科植物苦參中提取得到的，對中樞神經(jīng)具 有鎮(zhèn)痛、解熱、抗驚厥和穩(wěn)定神經(jīng)等效用，對心血管 系統(tǒng)具有防治動脈粥樣硬化、減輕心肌損傷作用，對 消化系統(tǒng)具有抗纖維化、抗肝損傷和升高白細胞等 作用，另外還具有抗肝癌、抗腫瘤等作用． 苦參堿有很多結(jié)構(gòu)類似物，如金雀花堿，一般的分離方法 很難將其從混合物中分離純化． 分子印跡聚合物因 為對被分離物或分析物具有良好的選擇性，且物理 化學(xué)穩(wěn)定性高，易于保存，在污染物處理、金屬離子富集、中藥提純及化學(xué)催化等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用．

苯乙烯、明膠、甲苯、液體石蠟、丙酮、甲醇、二氯 甲烷、硝基苯、二氧六環(huán)、氯化鋅、苯酚、過氧化二苯 甲酰、濃鹽酸( 質(zhì)量分數(shù) 37% ) 、氫氧化鈉和正庚烷 購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司． 無水四氯化錫、金 雀花堿和苦參堿購自上海麥克林生化科技有限公 司． 二乙烯基苯購自阿拉丁試劑有限公司． 氯甲基乙基醚購自阿達瑪斯試劑有限公司． 儀器包括上海精宏實驗設(shè)備有限公司的恒溫振蕩器 THZ312、美國康塔公司的 NOVA2000e 型比表面積測定儀和日本電 子株式 會 社 的 熱 場 發(fā) 射 掃 描 電 子 顯 微 鏡 JSM7001F．

制備低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-乙烯苯( PS-DVB) ， 以及采用低毒氯甲基乙基醚作為氯甲基化試劑，進行PS-DVB 的氯甲基化( 氯球) 的制備，參照文獻．

氮氣保護下將 8． 0 g 氯球溶脹于裝有 60 mL 硝 基苯的 100 mL 三口燒瓶中，攪拌 12 h，同時，將 0． 8 g 苯酚和 0． 2 g 苦參堿混合于 10 mL 的二氯乙烷中， 磁力攪拌 12 h． 然后將苯酚和苦參堿的混合液加入 到溶有氯球的燒瓶中，再加入 0． 4 g 的 ZnCl2，在溫 度 T = 343 K 下反應(yīng) 4 h，再加入 0． 3 g 的 ZnCl2，調(diào) 節(jié)溫度至 358 K，反應(yīng) 10 h． 冷卻，過濾． 將所得聚合 物盛于裝有 V( 甲醇) ∶ V( 乙酸) = 9 ∶ 1 溶液的燒杯 中，再將燒杯置于超聲清洗器中超聲 5 h，以脫除模 板分子，再用甲醇洗滌以除去乙酸． 索氏提取器中， 用丙酮抽提 12 h． 最后在 T = 333 K 下，真空干燥 6 h，得到分子印跡樹脂( MIP) ． 非印跡樹脂( NIP) 的制備方法與 MIP 樹脂制備 方法相同( 除了不加模板分子苦參堿) ． 冷卻、過濾 后，將樹脂小球裝入含有 1% HCl 的 40 mL 丙酮溶 液中，用磁力攪拌器攪拌 1 h 后再過濾． 索氏提取器 中，用丙酮抽提樹脂小球 12 h，最后在 T = 333 K 下， 真空干燥 6 h，得到酚羥基修飾的非印跡超高交聯(lián)吸 附樹脂( NIP) ．

表 1 為吸附劑 MIP 和 NIP 的表面主要物理性 質(zhì)及結(jié)構(gòu)特征． 從表中可以看出，MIP 比 NIP 的比表 面積有所下降，但是孔徑和孔容都有所增大． 這可能 是進行分子印跡后，樹脂表面產(chǎn)生了與模板分子苦參堿所匹配的印跡孔穴，比未印跡過的樹脂表面孔 洞要更大、更有規(guī)則．

圖 1 分別為 NIP 和 MIP 樹脂的掃描電鏡圖片． 由圖可以看出: NIP 和 MIP 樹脂表面十分粗糙，NIP 樹脂分布著很多孔洞，且存在一定塌陷，極性基團的 引入使得內(nèi)部孔洞塌陷造成表面粗糙，同時使得孔 洞形狀不規(guī)則; MIP 樹脂孔洞的形狀較為規(guī)則，分子 印跡聚合物制備過程中加入特定的模板分子苦參 堿，去除模板分子后，留下的孔洞形狀較為規(guī)則，這 有利于對模板分子的特異性識別吸附．

3 結(jié) 論

采用低毒的氯甲基乙基醚作為氯甲基化試劑， 通過“后交聯(lián)聚合與分子印跡”同步的方法，制備了 酚羥基修飾的氫鍵型分子印跡超高交聯(lián)樹脂，研究 了其對苦參堿的吸附選擇性．

1) MIP 樹脂具有較高的孔徑，并具有規(guī)則的孔 洞結(jié)構(gòu)．

2) 水溶液中靜態(tài)平衡吸附結(jié)果表明，MIP 對 苦參堿的選擇系數(shù)均較高，最高可達 15． 67，對苦參 堿具有特異識別選擇性．

3) 苦參堿和金雀花堿在 MIP 樹脂上的吸附等 溫線均符合 Langmuir 方程和 Freundlich 方程，吸附 過程中存在物理吸附和化學(xué)吸附． 因此，兩種方程擬 合結(jié)果都表明 MIP 樹脂比 NIP 樹脂更有利于吸附 苦參堿．



 

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